금속산화물 기반 광양극의 효율적인 이종도핑방법 및 그에 따라 제조된 물분해용 광양극
EFFICIENT HETEROATOM DOPING METHOD OF PHOTOANODE BASED METAL OXIDE AND PHOTOANODE PREPARED BY THE SAME
특허 요약
본 발명은 (a) 철 공급원, 및 4가 이온을 형성하고 Fe 3 + 보다 이온 크기가 큰 금속인 주체 도펀트 공급원을 혼합하여 혼합용액을 준비하는 단계; (b) 상기 혼합용액에 투명전극 기판을 침지시킨 후 열처리하여 상기 투명전극 기판상에 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 성장시키는 단계; (c) 상기 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 실리카(SiO 2 ) 나노입자가 분산된 용액에 침지시켜 표면에 실리카 나노입자가 부착된 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 제조하는 단계; 및 (d) 상기 이산화규소 나노입자가 부착된 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 열처리하여 객체 도펀트인 실리콘(Si)을 추가 도핑시킴으로써, 주체 도펀트와 객체 도펀트인 실리콘(Si)이 공동 도핑된 헤마타이트(Fe 2 O 3 )를 제조하는 단계;를 포함하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법에 관한 것이다. 이에 의하여, 고비용의 공정 및 장비를 사용하지 않고도 광전류 밀도를 현저히 향상시킬 수 있고, 결과적으로는 물분해 장치의 성능을 향상시킬 수 있다.
청구항
번호청구항
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제1항에 있어서,단계 (b)의 상기 투명전극 기판은 FTO, ZnO, ITO, AZO, GZO, IZO, 및 IGZO 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제7항에 있어서,단계 (b)의 열처리는 80 내지 120℃의 온도에서 1 내지 5시간 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (c)의 상기 실리카(SiO2) 나노입자의 평균 입경은 5 내지 10nm인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (c)의 상기 침지는 10 내지 60분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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(a) 철 공급원, 및 4가 이온을 형성하고 Fe3+ 보다 이온 크기가 큰 금속인 주체 도펀트 공급원을 혼합하여 혼합용액을 준비하는 단계;(b) 상기 혼합용액에 투명전극 기판을 침지시킨 후 열처리하여 상기 투명전극 기판상에 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 성장시키는 단계;(c) 상기 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 실리카(SiO2) 나노입자가 분산된 용액에 침지시켜 표면에 실리카(SiO2) 나노입자가 부착된 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 제조하는 단계; 및(d) 상기 실리카(SiO2) 나노입자가 부착된 주체 도펀트 도핑된 FeOOH를 열처리하여 객체 도펀트인 실리콘(Si)을 추가 도핑시킴으로써, 주체 도펀트와 객체 도펀트인 실리콘(Si)이 공동 도핑된 헤마타이트(Fe2O3)를 제조하는 단계;를 포함하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (a)의 상기 주체 도펀트 공급원에 포함된 주체 도펀트는 티타늄(Ti), 주석(Sn) 및 망간(Mn) 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제2항에 있어서,단계 (a)의 상기 주체 도펀트는 티타늄(Ti)인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제3항에 있어서,단계 (a)의 상기 주체 도펀트 공급원은 티타늄(Ti) 공급원이고,상기 티타늄(Ti) 공급원은 염화티타늄(TiCl3), 이산화티타늄(TiO2), 수소화티타늄(TiH2), 사염화티타늄(TiCl4), 질화티타늄(TiN), 및 티타늄이소프로폭사이드(C12H28O4Ti) 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (a)의 상기 철 공급원은 염화철(FeCl3), 불화철(FeF2), 황화철 (FeSO4), 철아세테이트(Fe(CO2CH3)2), 질화철(Fe(NO3)3), 및 그의 수화물 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (a)의 상기 혼합용액은 상기 철 공급원 100 몰부에 대하여, 상기 주체 도펀트 공급원은 0.001 내지 0.05 몰부를 포함하는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (c) 이후, 상기 실리카 나노입자가 부착된 주체 도펀트 도핑된 FeOOH는 물로 세척한 후 건조시키는 단계를 추가로 수행하는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제11항에 있어서,상기 건조는 질소가스를 이용하여 수행되는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (d)의 상기 열처리는 600 내지 1000℃에서 5분 내지 30분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제1항에 있어서,단계 (d) 이후, (e) 주체 도펀트와 객체 도펀트인 실리콘(Si)이 공동 도핑된 헤마타이트(Fe2O3) 상에 조촉매를 흡착시키는 단계;를 추가로 수행하는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제14항에 있어서,상기 조촉매는 티타늄 도핑된 FeOOH 또는 티타늄 도핑되지 않은 FeOOH 인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제15항에 있어서,상기 조촉매는 티타늄 도핑된 FeOOH 인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제14항에 있어서,단계 (e)는 상기 주체 도펀트와 객체 도펀트인 실리콘(Si)이 공동 도핑된 헤마타이트(Fe2O3)를 철 공급원을 포함하는 용액, 또는 티타늄 공급원과 철 공급원을 함께 포함하는 용액에 침지시켜 열처리하는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제17항에 있어서,단계 (e)의 상기 철 공급원은 염화철(FeCl3), 불화철(FeF2), 황화철 (FeSO4), 철아세테이트(Fe(CO2CH3)2), 질화철(Fe(NO3)3), 및 그의 수화물 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제17항에 있어서,단계 (e)의 상기 티타늄 공급원은 염화티타늄(TiCl3), 이산화티타늄(TiO2), 수소화티타늄(TiH2), 사염화티타늄(TiCl4), 질화티타늄(TiN), 및 티타늄이소프로폭사이드(C12H28O4Ti) 중에서 선택된 어느 하나인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극(photoanode)의 제조방법.

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제17항에 있어서,단계 (e)의 상기 열처리는 50 내지 100℃에서 10분 내지 60분 동안 수행되는 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극의 제조방법.

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제1항 내지 제20항 중에서 선택된 어느 한 항의 제조방법에 따라 제조된 물분해용 광양극.

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제21항에 있어서,상기 물분해용 광양극은 주체 도펀트와 객체 도펀트인 실리콘(Si)이 공동 도핑된 헤마타이트(Fe2O3)의 총중량에서 상기 주체 도펀트 함량이 1.5 내지 3.0wt% 인 것을 특징으로 하는 물분해용 광양극.

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제1항 내지 제20항 중에서 선택된 어느 한 항의 제조방법에 따라 제조된 물분해용 광양극을 포함하는 물분해 장치.