속도론적 분할을 통한 비대칭 알돌반응에 의한 감마-락톤 합성방법
Method for synthesis of gamma-lactone by asymmetric aldol reaction by kinetic resolution
특허 요약
본 발명은 속도론적 분할을 통한 비대칭 알돌반응에 의한 감마-락톤(gamma-lactone) 합성방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 라세믹 혼합물의 속도차이를 이용한 반응법으로서 하나의 거울상이성체(enantiomer)를 혼합물로부터 수득함으로써, 비용 및 시간적 측면에서 효율적으로 감마-락톤 및 자일로집락톤 등의 합성에 이용할 수 있다.
청구항
번호청구항
1

다음의 단계를 포함하는 속도론적 분할(kinetic resolution)을 통한 비대칭 알돌반응에 의한 감마-락톤(gamma-lactone) 합성방법:화학식 3a의 화합물에 화학식 4의 화합물 및 다이이소프로필에틸아민(i-Pr2Net)을 반응시킨 후 화학식 6의 화합물을 첨가하여 화학식 7a의 화합물을 얻는, 화학식 7a의 화합물 합성 단계;003c#화학식 3a003e#003c#화학식 4003e#003c#화학식 6003e#003c#화학식 7a003e#상기 화학식 7a의 화합물을 클로로(트리페닐포스핀)골드(I)(ClAuPPh3) 및 실버테트라플루오로보레이트(AgBF4) 촉매 존재하에서 반응시켜 화학식 13a의 화합물을 얻는, 화학식 13a의 화합물 합성 단계; 및003c#화학식 13a003e#상기 화학식 13a의 화합물에 HCl을 반응시켜 화학식 14a의 화합물을 합성하는, 화학식 14a의 화합물 합성 단계003c#화학식 14a003e#;상기 식에서,Tol은 4-메틸페닐이고,R'은 메틸(Me) 또는 에틸(Et)이고,R은 Me, 페닐(Ph), PhCH2CH2, (CH3)2CH, Me2CH 또는 MeCl이다.

2

제1항에 있어서, 상기 화학식 3a의 화합물은 화학식 1a의 화합물에 트리브로모보란(BBr3)을 반응시켜 얻는 것인, 합성방법003c#화학식 1a003e#.

3

제2항에 있어서, 상기 화학식 1a의 화합물과 트리브로모보란은 0.8 내지 1.2 : 0.8 내지 1.2의 당량비로 사용되는 것인, 합성방법.

4

제1항에 있어서, 상기 화학식 7a의 화합물 합성 단계는 화학식 3a의 화합물, 다이이소프로필에틸아민, 화학식 4의 화합물을 0.8 내지 1.2:1.0 내지 1.5:0.8 내지 1.2의 당량비로 사용하여 수행되는 것인, 합성방법.

5

제1항에 있어서, 상기 화학식 7a의 화합물 합성 단계는 -60 내지 -40℃에서 수행되는 것인, 합성방법.

6

제1항에 있어서, 상기 화학식 14a의 화합물 합성 단계는 HCl과 8 내지 15시간 동안 반응시켜 수행되는 것인, 합성방법.

7

다음의 단계를 포함하는 속도론적 분할(kinetic resolution)을 통한 비대칭 알돌반응에 의한 감마-락톤(gamma-lactone) 합성방법:화학식 3b의 화합물에 화학식 4의 화합물 및 다이이소프로필에틸아민(i-Pr2Net)을 반응시킨 후 화학식 6의 화합물을 더 첨가하여 화학식 7b의 화합물을 얻는, 화학식 7b의 화합물 합성 단계;003c#화학식 3b003e#003c#화학식 4003e#003c#화학식 6003e#003c#화학식 7b003e#상기 화학식 7b의 화합물을 클로로(트리페닐포스핀)골드(I)(ClAuPPh3) 및 실버테트라플루오로보레이트(AgBF4) 촉매 존재하에서 반응시켜 화학식 13b의 화합물을 얻는, 화학식 13b의 화합물 합성 단계; 및003c#화학식 13b003e# 상기 화학식 13b의 화합물에 HCl을 반응시켜 화학식 14b의 화합물을 합성하는, 화학식 14b의 화합물 합성 단계003c#화학식 14b003e#;상기 식에서,Tol은 4-메틸페닐이고,R'은 메틸(Me) 또는 에틸(Et)이고,R은 Me, 페닐(Ph), PhCH2CH2, (CH3)2CH, Me2CH 또는 MeCl이다.

8

제7항에 있어서, 상기 화학식 3b의 화합물은 화학식 1b의 화합물에 트리브로모보란(BBr3)을 반응시켜 얻는 것인, 합성방법003c#화학식 1b003e#.

9

제8항에 있어서, 상기 화학식 1b의 화합물과 트리브로모보란은 1:1의 당량비로 사용하는 것인, 합성방법.

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제7항에 있어서, 상기 화학식 7b의 화합물 합성 단계는 화학식 3b의 화합물, 다이이소프로필에틸아민, 화학식 4의 화합물을 0.8 내지 1.2 : 1.0 내지 1.5 : 0.8 내지 1.2의 당량비로 사용하여 수행되는 것인, 합성방법.

11

제7항에 있어서, 상기 화학식 7b의 화합물 합성 단계는 -60 내지 -40℃에서 수행되는 것인, 합성방법.

12

제7항에 있어서, 상기 화학식 14b의 화합물 합성 단계는 HCl과 8 내지 15시간 동안 반응시켜 수행되는 것인, 합성방법.