알코올과 함질소 화합물로부터 아미드 및 이미드를 제조하는 방법
Method for preparation of amide and imide from alcohol and nitrogen Containing Compound
특허 요약
본 발명은 알코올과 함질소 화합물로부터 아미드 및 이미드를 제조하는 방법에 관한 것으로, 보다 구체적으로는 전이금속 착물과 N-헤테로고리 카벤 전구체의 혼합물에 염기를 반응시키거나, 또는 전이금속 착물과 염기의 혼합물에 N-헤테로고리 카벤 전구체를 반응시켜 얻어지는 촉매 조성물; 또는 N-헤테로고리 카벤을 포함하는 전이금속 착물 촉매를 이용하여 아미드 및 이미드를 제조하는 방법에 관한 것이다.
청구항
번호청구항
1

알코올과 나이트릴을 반응물로 하며, M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물과 화학식 A로 표시되는 N-헤테로고리 카벤 전구체의 혼합물에 염기를 반응시키거나, 또는 M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물과 염기의 혼합물에 화학식 A로 표시되는 N-헤테로고리 카벤 전구체를 반응시켜 얻어지는 촉매 조성물에 의해 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법:상기 M(A)m(L)n에서, 상기 A는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, L은 중성 리간드로서 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 포스핀, 일산화탄소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 아민, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 알릴기를 포함하는 나이트릴, 이종 원자로 O, N, 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 M은 루테늄, 철, 코발트, 로듐, 이리듐으로부터 선택되는 어느 하나의 금속이며, 상기 m은 0 내지 2 중에서 선택되는 정수이고, n은 2 내지 6 중에서 선택되는 정수이고;[화학식 A]상기 화학식 A에서 X1은 O, S, N-R2, C-R3, C-R4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,상기 X1과 Y1, Y1과 Y2, Y2와 Y3사이의 결합은 각각 단일 결합 또는 이중결합을 가질 수 있고, Y1 내지 Y3은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 N, N-R6, C-R7, C-R8R9 중에서 선택되는 어느 하나이고, m은 0 내지 3에서 선택되는 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 Y2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 이 경우 각각의 Y2간의 결합은 단일 결합 또는 이중결합이 가능하며, 상기 R1 내지 R9은 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, R1 및 R2는 수소 또는 중수소가 아니며, X는 N-헤테로고리 카벤 전구체의 양이온과 전하균형(charge balance)을 맞추어 주는 1가의 음이온이다.

2

알코올과 나이트릴을 반응물로 하며, 화학식 A로 표시되는 N-헤테로고리 카벤 전구체에 염기를 반응시켜 얻어지는 N-헤테로고리 카벤과 M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물의 반응에 의해 얻어지는N-헤테로고리 카벤-전이금속 착물을 포함하는 촉매 조성물에 의해 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법:상기 M(A)m(L)n에서, 상기 A는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, L은 중성 리간드로서 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 포스핀, 일산화탄소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 아민, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 알릴기를 포함하는 나이트릴, 이종 원자로 O, N, 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 M은 루테늄, 철, 코발트, 로듐, 이리듐으로부터 선택되는 어느 하나의 금속이며, 상기 m은 0 내지 2 중에서 선택되는 정수이고, n은 2 내지 6 중에서 선택되는 정수이고;[화학식 A]상기 화학식 A에서 X1은 O, S, N-R2, C-R3, C-R4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,상기 X1과 Y1, Y1과 Y2, Y2와 Y3사이의 결합은 각각 단일 결합 또는 이중결합을 가질 수 있고, Y1 내지 Y3은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 N, N-R6, C-R7, C-R8R9 중에서 선택되는 어느 하나이고, m은 0 내지 3에서 선택되는 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 Y2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 이 경우 각각의 Y2간의 결합은 단일 결합 또는 이중결합이 가능하며, 상기 R1 내지 R9은 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, R1 및 R2는 수소 또는 중수소가 아니며, X는 N-헤테로고리 카벤 전구체의 양이온과 전하균형(charge balance)을 맞추어 주는 1가의 음이온이다.

3

삭제

4

삭제

5

제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 염기는 N-헤테로고리 카벤 전구체로부터 탈양성자화 반응에 의해 N-헤테로고리 카벤을 형성하는 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

6

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 N-헤테로고리 카벤 전구체는 염기와의 반응에 의해 탈수소화되어 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-13중에서 선택되는 어느 하나의 N-헤테로고리 카벤을 생성할 수 있는 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법[화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3] [화학식 A-4] [화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7] [화학식 A-8] [화학식 A-9] [화학식 A-10] [화학식 A-11] [화학식 A-12] [화학식 A-13] 여기서 R1 및 R2은 상기 제1항 또는 제2항에서 정의된 바와 동일하며, R'은 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, n은 1 내지 8의 정수이며,상기 치환기 R'이 하나의 분자내에 복수 개 존재하는 경우에 각각의 R'은 동일하거나 상이할 수 있다.

7

제6항에 있어서,상기 N-헤테로고리 카벤 전구체는 염기와의 반응에 의해 탈수소화되어 하기 화학식 A-20 내지 화학식 A-37중에서 선택되는 어느 하나의 N-헤테로고리 카벤을 생성할 수 있는 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법[화학식 A-20] [화학식 A-21] [화학식 A-22] [화학식 A-23] [화학식 A-24] [화학식 A-25] [화학식 A-26] [화학식 A-27] [화학식 A-28] [화학식 A-29] [화학식 A-30] [화학식 A-31] [화학식 A-32] [화학식 A-33] [화학식 A-34] [화학식 A-35] [화학식 A-36] [화학식 A-37]

8

제 1 항 또는 제 2 항에 있어서, 상기 전이금속 착물은 리간드로서 수소 또는 중수소를 적어도 하나이상을 포함하는 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

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제 8 항에 있어서, 상기 전이금속 착물은 수소 또는 중수소 리간드를 하나 포함하는 루테늄 수소화물 또는 상기 수소 또는 중수소 리간드를 두 개 포함하는 루테늄 이수소화물인 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

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제 5 항에 있어서, 상기 염기는 알카리 금속 하이드라이드; 알카리 금속의 수산염; 알카리 금속의 알콕시염; 질소원자에 결합한 수소가 탈양성자화된 암모니아, 일차 아민 또는 2차아민의 알카리 금속염; 탄소원자에 결합한 수소가 탈양성자화된 탄소수 1 내지 30의 알킬 음이온, 또는 탄소수 3 내지 40의 시클로알킬 음이온 또는 탄소수 6 내지 30의 아릴 음이온의 알카리금속염에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

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제 10 항에 있어서,상기 염기는 NaH, KH, LiH, KOH, NaOH, KOtBu, NaNH2, MeLi, n-BuLi, t-BuLi, PhLi에서 선택되는 어느 하나인 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

12

제 1 항에 있어서,상기 촉매조성물은 전이금속 착물의 함량을 기준으로 알코올 또는 나이트릴 중 적은 함량의 반응물의 0.1 내지 30 몰%의 범위로 사용되는 것을 특징으로 하는 아미드 또는 이미드를 제조하는 방법

13

제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알코올은 하나의 분자내에 수산기(OH)를 2개 포함한 디올이 사용되어 이와 나이트릴과 반응함으로써 이미드가 제조되는 것을 특징으로 하는, 이미드를 제조하는 방법

14

제1항 또는 제2항에 있어서, 상기 알코올은 하나의 분자내에 2개 이상의 히드록시기를 가지며, 또한 상기 나이트릴은 하나의 분자내에 2개 이상의 시아노기를 가짐으로써, 중합반응에 의해 폴리아미드가 제조되는 것을 특징으로 하는 폴리아미드의 제조방법

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M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물과 화학식 A로 표시되는 N-헤테로고리 카벤 전구체의 혼합물에 염기를 반응시켜 얻어지거나, 또는 M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물과 염기의 혼합물에 화학식 A로 표시되는 N-헤테로고리 카벤 전구체를 반응시켜 얻어지는, 알코올과 나이트릴을 반응물로 하여 아미드 또는 이미드를 제조하기 위한 촉매 조성물:상기 M(A)m(L)n에서, 상기 A는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, L은 중성 리간드로서 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 포스핀, 일산화탄소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 아민, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 알릴기를 포함하는 나이트릴, 이종 원자로 O, N, 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 M은 루테늄, 철, 코발트, 로듐, 이리듐으로부터 선택되는 어느 하나의 금속이며, 상기 m은 0 내지 2 중에서 선택되는 정수이고, n은 2 내지 6 중에서 선택되는 정수이고;[화학식 A]상기 화학식 A에서 X1은 O, S, N-R2, C-R3, C-R4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,상기 X1과 Y1, Y1과 Y2, Y2와 Y3사이의 결합은 각각 단일 결합 또는 이중결합을 가질 수 있고, Y1 내지 Y3은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 N, N-R6, C-R7, C-R8R9 중에서 선택되는 어느 하나이고, m은 0 내지 3에서 선택되는 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 Y2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 이 경우 각각의 Y2간의 결합은 단일 결합 또는 이중결합이 가능하며, 상기 R1 내지 R9은 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, R1 및 R2는 수소 또는 중수소가 아니며, X는 N-헤테로고리 카벤 전구체의 양이온과 전하균형(charge balance)을 맞추어 주는 1가의 음이온이다.

16

화학식 A'로 표시되는 N-헤테로고리 카벤과 M(A)m(L)n로 표시되는 전이금속 착물의 반응에 의해 얻어지는 N-헤테로고리 카벤-전이금속 착물을 포함하는, 알코올과 나이트릴을 반응물로 하여 아미드 또는 이미드를 제조하기 위한 촉매 조성물:[화학식 A']상기 화학식 A'에서 X1은 O, S, N-R2, C-R3, C-R4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,상기 X1과 Y1, Y1과 Y2, Y2와 Y3사이의 결합은 각각 단일 결합 또는 이중결합을 가질 수 있고, Y1 내지 Y3은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 N, N-R6, C-R7, C-R8R9 중에서 선택되는 어느 하나이고, m은 0 내지 3에서 선택되는 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 Y2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 이 경우 각각의 Y2간의 결합은 단일 결합 또는 이중결합이 가능하며, 상기 R1 내지 R9 은 서로 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, R1 및 R2는 수소 또는 중수소가 아니며,상기 M(A)m(L)n에서, 상기 A는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, L은 중성 리간드로서 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 포스핀, 일산화탄소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 아민, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 알릴기를 포함하는 나이트릴, 이종 원자로 O, N, 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이고, 상기 M은 루테늄, 철, 코발트, 로듐, 이리듐으로부터 선택되는 어느 하나의 금속이며, 상기 m은 0 내지 2 중에서 선택되는 정수이고, n은 2 내지 6 중에서 선택되는 정수이다.

17

하기 화학식 C로 표시되며 알코올과, 나이트릴을 반응물로 하여 아미드 또는 이미드를 제조하기 위한 전이금속 착물 촉매:[화학식 C] M(A)m(L)n-k(NHC)k여기서 상기 A는 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 시아노기, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, L은 중성 리간드로서 각각 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 포스핀, 일산화탄소, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 아릴기를 포함하는 아민, 탄소수 1 내지 30의 알킬기 또는 탄소수 5 내지 50의 알릴기를 포함하는 나이트릴, 이종 원자로 O, N, 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 방향족 헤테로고리 화합물 중에서 선택되는 어느 하나이고, M은 루테늄, 철, 코발트, 로듐, 이리듐으로부터 선택되는 어느 하나의 금속이며,상기 m은 0 내지 2 중에서 선택되는 정수이고, n은 2 내지 6 중에서 선택되는 정수이고, 상기 NHC는 상기 화학식 A'로 표시되는 N-헤테로고리 카벤이고, k는 1 또는 2이다. [화학식 A']상기 화학식 A'에서 X1은 O, S, N-R2, C-R3, C-R4R5 중에서 선택되는 어느 하나이며,상기 X1과 Y1, Y1과 Y2, Y2와 Y3 사이의 결합은 각각 단일 결합 또는 이중결합을 가질 수 있고, Y1 내지 Y3은 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 각각 N, N-R6, C-R7, C-R8R9 중에서 선택되는 어느 하나이고, m은 0 내지 3에서 선택되는 정수이고, 상기 m이 2 이상인 경우에 복수의 Y2는 서로 동일하거나 상이할 수 있으며, 이 경우 각각의 Y2간의 결합은 단일 결합 또는 이중결합이 가능하며, 상기 R1 내지 R9 은 서로 동일하거나 상이하며 서로 독립적으로, 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이되, R1 및 R2는 수소 또는 중수소가 아니다.

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제 17 항에 있어서,상기 N-헤테로고리 카벤(NHC)은 하기 화학식 A-1 내지 화학식 A-13 중에서 선택되는 어느 하나 인 것을 특징으로 하는 전이금속 착물 촉매. [화학식 A-1] [화학식 A-2] [화학식 A-3] [화학식 A-4] [화학식 A-5] [화학식 A-6] [화학식 A-7] [화학식 A-8] [화학식 A-9] [화학식 A-10] [화학식 A-11] [화학식 A-12] [화학식 A-13] 여기서 R1 및 R2은 제17항에서 정의된 바와 동일하며, R'은 수소, 중수소, 할로겐, 탄소수 1 내지 30의 알킬기, 탄소수 5 내지 50의 아릴기, 탄소수 5 내지 50의 아릴알킬기, 탄소수 2 내지 30의 알케닐기, 치환 또는 비치환된 탄소수 2 내지 20의 알키닐기, 탄소수 3 내지 30의 시클로알킬기, 탄소수 5 내지 30의 시클로알케닐기, 탄소수 1 내지 30의 알콕시기, 탄소수 6 내지 30의 아릴옥시기, 이종 원자로 O, N 또는 S를 갖는 탄소수 2 내지 50의 헤테로아릴기 중에서 선택되는 어느 하나이고, n은 1 내지 8의 정수이며,상기 치환기 R'이 하나의 분자내에 복수 개 존재하는 경우에 각각의 R'은 동일하거나 상이할 수 있다.

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제 18 항에 있어서,상기 A는 수소 또는 중수소이며, m은 2 인 것을 특징으로 하는 전이금속 착물 촉매.

20

제 17 항에 있어서,상기 전이금속은 루테늄인 것을 특징으로 하는 전이금속 착물 촉매.