비대칭 상이동 촉매반응을 이용한 알파,알파-디알킬말로네이트의 합성방법
Novel enantioselective phase transfer catalytic synthetic method of α,α-Dialkylmalonates
특허 요약
본 발명은 비대칭 상 이동 촉매(chiral phase-transfer catalyst)를 이용한 비대칭 상 이동 촉매 반응(asymmetric phase-transfer catalysis)에 관한 것으로, 구체적으로는 촉매로서 상 이동 촉매 [(S,S)-3,4,5-트리플루오로페닐-NAS 브로마이드]의 존재 하에, 키랄 알파,알파-디알킬말로네이트를 입체 선택적으로 합성하는 방법, 및 이에 사용되는 신규한 출발물질인 화학식 1의 화합물을 제공하는데 있다. [화학식 1]
청구항
번호청구항
1

i) 촉매로서 하기 화학식 4로 나타내는 화합물인 (S,S)-NAS의 존재 하에, 하기 화학식 1로 나타내는 화합물과 용매 및 알킬 할라이드 R-X를 혼합하는 단계,ii) 상기 혼합물을 -100℃10℃로 냉각시키는 단계, 및iii) 상기 냉각된 혼합물에 염기를 가하여 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 화학식 2로 나타내는 광학적으로 순수한 알파,알파-디알킬말로네이트를 제조하는 방법:[화학식 1][화학식 2](식 중에서, A 및 A''는 동일하거나 상이할 수 있고, 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기로부터 선택되며, 상기 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 110개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있으며; B는 수소, 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 알릴기, 벤질기 및 할로겐으로부터 선택되고; R은 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 알릴기, 및 벤질기로부터 선택되고; 상기 B 및 R에 있어서의 알킬기, 페닐기, 알릴기 및 벤질기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 1~10개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있다),[화학식 4].

2

i) 촉매로서 하기 화학식 4로 나타내는 화합물인 (S,S)-NAS의 존재 하에, 하기 화학식 1로 나타내는 화합물과 용매 및 알킬 할라이드 R1-X를 혼합하는 단계,ii) 상기 혼합물을 -100℃10℃로 냉각시키는 단계, iii) 상기 냉각된 혼합물에 염기를 가하여 반응시키는 단계, 및iV) 상기 반응물에 알킬 할라이드 R2-X를 추가로 가하여 반응시키는 단계를 포함하는 것을 특징으로 하는, 화학식 3으로 나타내는 광학적으로 순수한 알파,알파-디알킬말로네이트를 제조하는 방법:[화학식 1][화학식 3](식 중에서, A 및 A''는 동일하거나 상이할 수 있고, 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기로부터 선택되며, 상기 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 110개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있으며; B는 수소이며; R1 및 R2는 각각 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 알릴기, 및 벤질기로부터 선택된 서로 상이한 기이고, 상기 R1 및 R2에 있어서의 알킬기, 페닐기, 알릴기 및 벤질기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 110개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있다)[화학식 4].

3

제1항 또는 제2항에 있어서,A 및 A''는 모두 페닐기인 것을 특징으로 하는 방법.

4

제1항 또는 제2항에 있어서,용매는 톨루엔 또는 염화메틸인 것을 특징으로 하는 방법.

5

제1항 또는 제2항에 있어서,염기는 KOH 또는 CsOH인 것을 특징으로 하는 방법.

6

하기 화학식 1로 나타내어지는 것을 특징으로 하는 화합물:[화학식 1](식 중에서, A 및 A''는 동일하거나 상이할 수 있고, 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기로부터 선택되며, 상기 페닐기, 사이클로헥실기, 및 사이클로펜틸기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 110개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있으며; B는 수소, 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 알릴기, 벤질기 및 불소로부터 선택되며, 상기 B에 있어서의 알킬기, 페닐기, 알릴기 및 벤질기는 탄소수 110개의 알킬기, 페닐기, 벤질기, 알릴기, 탄소수 110개의 알콕시기, 할로겐, 탄소수 1~10개의 알킬에스테르기, 페닐에스테르기 및 벤질에스테르기로 이루어진 그룹에서 선택된 치환기로 치환될 수 있다).