신규한 아미드화 방법
NOVEL AMIDATION METHOD
특허 요약
본 발명은 신규한 아미드화 방법에 관한 것으로, 본 발명에 따르면 광 조사에 의해 활성화된 N-중심 라디칼을 활용한 온화하고 선택적인 아미드화 방법을 제공할 수 있다. 또한, 본 발명은 무촉매 시스템에서 수행되는 이미드화 방법으로, 상업적으로도 매우 유리할 뿐 아니라 간편하고 효율적이며, 다양한 양태의 관능기를 갖는 알데하이드로부터 유도된 아미드 화합물을 제공할 수 있어, 다양한 기술분야에서의 변형과 적용이 가능할 것으로 기대된다.
청구항
번호청구항
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제 1항 또는 제 4항에 있어서,상기 단계 이후,아민 보호기를 제거하는 단계; 를 더 포함하는, 제조방법.

10

제 1항 또는 제 4항에 있어서,상기 혼합용액은,비양성자성 용매를 포함하는 것인, 제조방법.

11

제 1항 또는 제 4항에 있어서,상기 단계의 반응온도는,0 내지 60 ℃인, 제조방법.

9

제 1항 또는 제 4항에 있어서,상기 광은,가시광선인, 제조방법.

1

하기 화학식2로 표시되는 알데하이드와 하기 화학식3으로 표시되는 화합물을 포함하는 혼합용액에 광 조사하여 반응시켜는 단계; 를 포함하는 하기 화학식1로 표시되는 화합물의 제조방법:[화학식1][화학식2][화학식3]상기 화학식1 내지 화학식3에서,R은 C6-30 아릴, C6-30 헤테로아릴, C1-30 알킬, C3-30 시클로알킬 또는 C3-30 헤테로시클로알킬이고,상기 R은 할로겐, 니트로, 시아노, C1-30 알킬, C6-30 아릴, 할로 C1-30 알킬, C1-30 알콕시, C6-30 아릴옥시, C1-30 알킬티오, C6-30 아릴티오, C1-30 알콕시카르보닐, C6-30 아릴옥시카르보닐, C1-30 알킬설포닐, C6-30 아릴설포닐, C1-30 알킬카르보닐옥시, C6-30 아릴카르보닐옥시 및 *-B(R1)(R2) 에서 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시, C1-30 알킬 또는 C1-30 알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고;X는 할로겐이고;M은 알칼리금속이고;Pg는 아민 보호기이고;상기 헤테로아릴 및 헤테로시클로알킬은 B, O, S 및 N에서 선택되는 하나 이상의 원자를 포함한다.

2

제 1항에 있어서,상기 화학식1 및 화학식2에서,상기 R은 C6-30 아릴 또는 C6-30 헤테로아릴이고,상기 R은 할로겐, 니트로, 시아노, C1-30 알킬, 할로 C1-30 알킬, C1-30 알콕시, C6-30 아릴옥시, C1-30 알킬티오, C6-30 아릴티오, C1-30 알콕시카르보닐, C6-30 아릴옥시카르보닐, C1-30 알킬설포닐, C6-30 아릴설포닐, C1-30 알킬카르보닐옥시, C6-30 아릴카르보닐옥시 및 *-B(R1)(R2) 에서 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시, C1-30 알킬 또는 C1-30 알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있는 것인, 제조방법.

3

제 2항에 있어서,상기 화학식3에서,상기 X는 클로로 또는 브로모이고;상기 M은 소듐 또는 포타슘이고;상기 Pg는 아미드기, 카바메이트기 또는 설포네이트기의 형태로 보호되는 아민 보호기인, 제조방법.

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제 1항에 있어서,상기 단계는,하기 화학식A의 화합물을 더 포함하여 수행되는 것인, 제조방법:[화학식A]상기 화학식A에서,R은 치환되거나 치환되지 않은 C1-30 하이드로카빌 또는 치환되거나 치환되지 않은 C1-30 헤테로하이드로카빌이고, 상기 화학식1의 상기 R과 동일하거나 상이할 수 있고;R'는 할로겐 또는 하이드록시이다.

5

제 4항에 있어서,상기 화학식1, 화학식2 및 화학식A에서,상기 R은 C1-30 알킬, C3-30 시클로알킬 또는 C3-30 헤테로시클로알킬이고,상기 R은 할로겐, 니트로, 시아노, C6-30 아릴, 할로 C1-30 알킬, C1-30 알콕시, C6-30 아릴옥시, C1-30 알킬티오, C6-30 아릴티오, C1-30 알콕시카르보닐, C6-30 아릴옥시카르보닐, C1-30 알킬설포닐, C6-30 아릴설포닐, C1-30 알킬카르보닐옥시, C6-30 아릴카르보닐옥시 및 *-B(R1)(R2) 에서 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고, 상기 R1 및 R2는 각각 독립적으로 수소, 하이드록시, C1-30 알킬 또는 C1-30 알콕시이거나 서로 연결되어 고리를 형성할 수 있고,상기 R'는 클로로, 브로모 또는 하이드록시인, 제조방법.

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제 5항에 있어서,상기 화학식3에서,상기 X는 클로로 또는 브로모이고;상기 M은 소듐 또는 포타슘이고;상기 Pg는 아미드기, 카바메이트기 또는 설포네이트기의 형태로 보호되는 아민 보호기인, 제조방법.

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제 4항에 있어서,상기 화학식A로 표시되는 화합물은,상기 화학식2로 표시되는 알데하이드 1몰 기준, 0.1 내지 20몰%로 포함되는 것인, 제조방법.

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제 1항 또는 제 4항에 있어서,상기 단계는,무촉매 하에서 수행되는 것인, 제조방법.