유기붕소 촉매를 이용한 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물의 제조방법
Method for preparing of anti-(2-alkyl)cyclopropyl silanes via Hydrosilylation of furan derivatives under borane catalyst
특허 요약
본 발명은 유기붕소 촉매 존재 하, 실란 화합물을 이용하여 바이오매스-유래된 퓨란 화합물로부터 다양한 분야의 원료물질 및 중간체 등으로 이용가능한 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물을 제조하는 방법 및 제조된 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물에 관한 것이다.
청구항
번호청구항
1

B(C6F5)3 또는 B(C6F5)2R11 [상기 R11은 수소, 할로겐, (C1-C10)알킬 또는 (C1-C12)아릴이고, 상기 R11의 알킬 또는 아릴은 할로(C1-C10)알킬 또는 할로(C6-C12)아릴로 더 치환될 수 있다]으로 표시되는 유기붕소 촉매 존재 하, 하기 화학식 2-1의 퓨란 화합물과 하기 화학식 3의 실란 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1-1의 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1-1][화학식 2-1] [화학식 3][상기 화학식 1-1, 2-1 및 3에서, R은 (C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴 또는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬이고, 상기 R의 알킬, 아릴 또는 아릴알킬은 할로겐, (C1-C20)알킬, 할로(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴옥시 및 (C1-C20)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra 내지 Rc는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Rd은 수소 또는 중수소이고;단, Ra 내지 Rc는 동시에 수소가 아니다.]

2

B(C6F5)3 또는 B(C6F5)2R11 [상기 R11은 수소, 할로겐, (C1-C10)알킬 또는 (C1-C12)아릴이고, 상기 R11의 알킬 또는 아릴은 할로(C1-C10)알킬 또는 할로(C6-C12)아릴로 더 치환될 수 있다]으로 표시되는 유기붕소 촉매 존재 하, 하기 화학식 4의 α-실릴옥시-(Z)-알케닐 실란 화합물과 하기 화학식 3의 실란 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1-1의 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1-1][화학식 4][화학식 3][상기 화학식 1-1, 3 및 4에서, R은 (C1-C20)알킬, (C6-C20)아릴 또는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬이고, 상기 R의 알킬, 아릴 또는 아릴알킬은 할로겐, (C1-C20)알킬, 할로(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴옥시 및 (C1-C20)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;R1 내지 R3는 각각 독립적으로 (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Ra 내지 Rc는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Rd은 수소 또는 중수소이고;단, Ra 내지 Rc는 동시에 수소가 아니다.]

3

B(C6F5)3 또는 B(C6F5)2R11 [상기 R11은 수소, 할로겐, (C1-C10)알킬 또는 (C1-C12)아릴이고, 상기 R11의 알킬 또는 아릴은 할로(C1-C10)알킬 또는 할로(C6-C12)아릴로 더 치환될 수 있다]으로 표시되는 유기붕소 촉매 존재 하, 하기 화학식 2-2의 퓨란 화합물과 하기 화학식 3의 실란 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1-2의 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1-2][화학식 2-2] [화학식 3][상기 화학식 1-2, 2-2 및 3에서, L1은 (C6-C20)아릴렌이고, 상기 아릴렌은 할로겐, (C1-C20)알킬, 할로(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴옥시 및 (C1-C20)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;Ra 내지 Rc는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Rd은 수소 또는 중수소이고;단, Ra 내지 Rc는 동시에 수소가 아니다.]

4

B(C6F5)3 또는 B(C6F5)2R11 [상기 R11은 수소, 할로겐, (C1-C10)알킬 또는 (C1-C12)아릴이고, 상기 R11의 알킬 또는 아릴은 할로(C1-C10)알킬 또는 할로(C6-C12)아릴로 더 치환될 수 있다]으로 표시되는 유기붕소 촉매 존재 하, 하기 화학식 2-3의 퓨란 화합물과 하기 화학식 3의 실란 화합물을 반응시켜 하기 화학식 1-3의 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물을 제조하는 방법:[화학식 1-3][화학식 2-3] [화학식 3][상기 화학식 1-3, 2-3 및 3에서, L2은 (C6-C20)아릴렌이고;Ra 내지 Rc는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Rd은 수소 또는 중수소이고;단, Ra 내지 Rc는 동시에 수소가 아니다.]

5

삭제

6

제 1항에 있어서,상기 유기붕소 촉매는 상기 화학식 2-1의 퓨란 화합물 1몰에 대해 3.0 내지 7.0 몰%로 사용되는 것인 방법.

7

제 2항에 있어서,상기 유기붕소 촉매는 상기 화학식 4의 α-실릴옥시-(Z)-알케닐 실란 화합물 1몰에 대해 3.0 내지 7.0 몰%로 사용되는 것인 방법.

8

제 3항에 있어서,상기 유기붕소 촉매는 상기 화학식 2-2의 퓨란 화합물 1몰에 대해 7.0 내지 14.0 몰%로 사용되는 것인 방법.

9

제 4항에 있어서,상기 유기붕소 촉매는 상기 화학식 2-3의 퓨란 화합물 1몰에 대해 14.0 내지 25.0 몰%로 사용되는 것인 방법.

10

제 1항에 있어서,상기 화학식 3의 실란 화합물은 상기 화학식 2-1의 퓨란 화합물 1몰에 대하여 1 내지 5 몰로 사용되는 것인 방법.

11

제 2항에 있어서,상기 화학식 3의 실란 화합물은 상기 화학식 4의 α-실릴옥시-(Z)-알케닐 실란 화합물 1몰에 대하여 1 내지 5 몰로 사용되는 것인 방법.

12

제 3항에 있어서,상기 화학식 3의 실란 화합물은 상기 화학식 2-2의 퓨란 화합물 1몰에 대하여 2 내지 10 몰로 사용되는 것인 방법.

13

제 4항에 있어서,상기 화학식 3의 실란 화합물은 상기 화학식 2-3의 퓨란 화합물 1몰에 대하여 3 내지 15 몰로 사용되는 것인 방법.

14

제 1항 내지 제 4항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,상기 반응의 온도는 -78℃ 내지 50℃인 방법.

15

제 1항 내지 제 4항에서 선택되는 어느 한 항에 있어서,상기 반응은 클로로포름, 디클로로메탄, 톨루엔, 클로로벤젠, 벤젠, 헥산 및 디클로로에탄으로 이루어진 군에서 선택되는 하나 또는 둘 이상의 용매 중에서 수행되는 것인 방법.

16

하기 화학식 1-1 내지 1-3 중 어느 하나로 표시되는 안티-(2-알킬)사이클로프로필 실란 화합물.[화학식 1-1][화학식 1-2][화학식 1-3][상기 화학식 1-1 내지 1-3에서, R은 (C6-C20)아릴 또는 (C6-C20)아릴(C1-C20)알킬이고, 상기 R의 아릴 또는 아릴알킬은 할로겐, (C1-C20)알킬, 할로(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴옥시 및 (C1-C20)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;L1은 (C6-C20)아릴렌이고, 상기 아릴렌은 할로겐, (C1-C20)알킬, 할로(C1-C20)알킬, (C1-C20)알콕시, (C6-C20)아릴, (C6-C20)아릴옥시 및 (C1-C20)알킬티오로 이루어진 군으로부터 선택되는 하나 이상으로 더 치환될 수 있고;L2은 (C6-C20)아릴렌이고;Ra 내지 Rc는 각각 독립적으로 수소, (C1-C20)알킬 또는 (C6-C20)아릴이고;Rd은 수소 또는 중수소이고;단, Ra 내지 Rc는 동시에 수소가 아니다.]