유기금속 레독스 시약에 대한 전기화학적 접근은 선택적 반응 경로를 달성할 수 있다면 유기 합성의 잠재력과 파급효과를 넓힐 수 있다. 본 연구에서는 말단 알카인의 페어드(paired) 전기화학적 [2 + 2 + 2] 고리화 반응을 위한 단일화된 전기화학적 합성 전략을 제시하여, 1,3,5- 및 1,2,4-의 자리이성질체 삼치환 벤젠 유도체를 선택적으로 합성한다. 본 공정에서의 자리조절(regiocontrol)은 카복실산의 첨가만으로 간단히 전환될 수 있다. 산이 존재하는 경우에는 1,3,5-이성질체가 독점적으로 합성된 반면, 산이 없는 경우에는 1,2,4-이성질체가 주로 생성되었다. 이 전기화학적 고리화 반응의 적용 범위는 놀라울 정도로 넓었고, 반응성도 온화하게 유효하여, 레독스에 민감한 브로마이드 치환을 포함해 전자풍부 및 전자결핍 기질 모두를 허용하였다. 순환전압전류법(cyclic voltammetry), 전자 상자성 공명(electron paramagnetic resonance) 분광법, 중수소 교환(deuterium exchange), 그리고 양자역학적 계산을 포함하는 상세한 기전 규명 연구를 수행하였다. 기전적으로 1,3,5- 및 1,2,4- 선택성 사이의 전환은 환원된 알카인의 양성자화에 의해 지배되는 것으로 보이며, 이는 라디칼 분포를 말단 위치에서 내부 위치로 이동시키고, 결과적으로 후속 라디칼 결합 과정의 자리조절을 결정한다. 본 자료는 1,3,5- 및 1,2,4- 과정 모두에서 알카인의 환원이 Ni(I)에 의해 일어나는 기전을 지지한다.

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