본 발명은 [(3R,5R)/(3R,5S)]-3,5-디히드록시헥사노익산 에스테르 유도체의 제조방법에 관한 것으로서, 더욱 상세하게는 (5R/5S)-5-히드록시-3-옥소-헥사노익산 에스테르 유도체를 출발물질로 사용하고 티타늄을 루이스산으로, BH 3 -아민(amine)을 환원제로, 아민(amine)을 첨가제로 사용한 비대칭 환원반응을 수행하여 높은 수율로 우수한 광학 순도를 가지는 다음 화학식 1로 표시되는 [(3R,5R)/(3R,5S)]-3,5-디히드록시헥사노익산 에스테르 유도체를 제조하는 방법에 관한 것이다. 상기 화학식 1에서 : R 1 은 시안기이거나, 또는 벤질기 또는 실릴기 등의 보호기로 보호된 히드록시기를 나타내며; R 2 는 C 1 ∼C 4 의 선형 또는 가지형 알킬기이거나, 또는 벤질기를 나타낸다. [(3R,5R)/(3R,5S)]-3,5-디히드록시헥사노익산 에스테르 유도체