아크리단 구조를 갖는 집게형 리간드 및 이를 이용한 금속착물
Pincer-Type Ligand Comprising Acridane Structure and Metal Complex Using the Same
특허 요약
본 발명은 구조적으로 강직한 아크리단 구조를 갖는 집게형 리간드와 다양한 결합 활성화 반응에서 높은 반응성과 안정성을 가진 상기 집게형 리간드와 금속이 결합한 금속착물에 관한 것으로서, 아크리단(acridane) 구조를 갖는 집게형 PNP 리간드인 acri PNP(4,5-비스(디이소프로필 포스피노)-2,7,9,9-테트라메틸-9H-아크리딘-10-이드)는 T자형 착물을 제조할 수 있고 백본에 아크리단 부분을 도입함으로써 구조적으로 강직하고 금속착물의 구조적 변화를 최소화하여 높은 반응성과 안정성을 갖는 금속착물을 제조할 수 있으며, 기존 유사 리간드에 비교하여 구조적으로 매우 안정하고 새로운 화학적 특성을 가짐으로써 다양한 범위의 촉매반응과 재료화학에 활용될 수 있다.
청구항
번호청구항
1

화학식 1의 아크리단(acridane) 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 PNP 리간드.[화학식 1]화학식 1에서 R, R1, R2, R3 및 R4는 각각 독립적으로 수소, C1C20 알킬기, 할로겐이 치환된 C1C20 알킬기, C3C20 시클로알킬기 또는 할로겐이 치환된 C3C20 시클로알킬기이다.

2

제1항에 있어서, 화학식 1-1인 것을 특징으로 하는 PNP 리간드.[화학식 1-1]

3

제1항의 PNP 리간드와 금속이 결합된 것을 특징으로 하는 금속착물.

4

제3항에 있어서, (PNP)MXn (상기 식에서 n=0, 1, 2 또는 3이고, X는 ABC이고, A, B 및 C는 각각 독립적으로 Cl, Br, OTf 또는 OAc임)으로 표현되는 것을 특징으로 하는 금속착물.

5

제3항에 있어서, 화학식 2 또는 화학식 3으로 표시되는 것을 특징으로 하는 금속 착물.[화학식 2]화학식 2에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이고, X는 Cl, Br, OTf 또는 OAc이다.[화학식 3]화학식 3에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이다.

6

제3항에 있어서, 화학식 2-1 내지 화학식 2-5 및 화학식 3-1로 구성된 군에서 선택되는 것을 특징으로 하는 금속착물.[화학식 2-1][화학식 2-2][화학식 2-3][화학식 2-4][화학식 2-5][화학식 3-1]

7

다음 단계를 포함하는 화학식 2로 표시되는 금속착물의 제조방법:(a) 화학식 4의 화합물에 3당량의 알킬리튬, 아릴리튬 또는 그리냐르시약(Grignard reagent)과 2당량의 할로겐이 치환된 알킬포스핀 또는 아릴포스핀 및 선형 에테르, 고리형 에테르, 알킬아민, 아릴아민 및 황 화합물로 구성된 군에서 선택된 1종의 화합물을 반응시켜 화학식 5의 화합물을 생성하는 단계; 및(b) 화학식 5의 화합물에 MX2(식에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이고, X는 Cl, Br, OTf 또는 OAc임)를 첨가하여 메탈화(metallation)시켜 화학식 2의 금속착물을 생성하는 단계;[화학식 2]화학식 2에서 M은 Fe, Co, Ni, Co, Pd 또는 Pt이고, X는 Cl, Br, OTf 또는 OAc이다.[화학식 4][화학식 5]

8

다음 단계를 포함하는 화학식 3으로 표시되는 금속착물의 제조방법:(a) 화학식 4의 화합물에 3당량의 알킬리튬, 아릴리튬 또는 그리냐르시약(Grignard reagent)과 2당량의 할로겐이 치환된 알킬포스핀 또는 아릴포스핀 및 선형 에테르, 고리형 에테르, 알킬아민, 아릴아민 및 황 화합물로 구성된 군에서 선택된 1종의 화합물을 반응시켜 화학식 5의 화합물을 생성하는 단계;(b) 화학식 5의 화합물에 MX2(식에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이고, X는 Cl, Br, OTf 또는 OAc임)를 첨가하여 메탈화시켜 화학식 2의 금속착물을 생성하는 단계; 및(c) 화학식 2의 금속착물에 환원제를 첨가하여 화학식 3의 금속착물을 생성하는 단계;[화학식 2]화학식 2에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이고, X는 Cl, Br, OTf 또는 OAc이다.[화학식 3]화학식 3에서 M은 Al, Cr, Fe, Co, Ti, W, Si, Ir, Rh, Pt, Pd, Ru, Th, Ni, Cu, V, Au, Re, Zr 또는 Mo이다.[화학식 4][화학식 5]