아미세노마이신 B의 제안된 구조의 유도체입니다.

본 연구에서는 핵산 항생제인 아미푸리마이신(amipurimycin)과 4'-데옥스이미하라미신 B(4'-deoxymiharamycin B)의 고도로 효율적인 정식 합성법을 기술한다. 시그니처 반응으로서, 금속 촉매를 순차적으로 결합한 사건이 부각된다: (i) 알콕시알렌(alkoxyallene)에 대한 Pd 촉매 비대칭 하이드로옥시알킬화(hydroalkoxylation); (ii) Ru 촉매 에닌-메타세시스(enyne-methathesis); (iii) Os 촉매 이수산화(dihydroxylation). 놀랍게도, 이 원자 효율적인 연속 공정은 상용으로 이용 가능한 개너(Garner)의 알데하이드로부터 단 4단계 만에 3'-분지된 피란오스 코어 구조를 구축할 수 있게 한다.

이 전략은 가벼운 조건에서 수행되며 사전 활성화가 필요하지 않는다. 또한, 후반 단계 기능화(late-stage functionalization)와의 병행을 통해 목표 화합물을 효율적으로 준비할 수 있게 한다.

입체중심.

아미세노마이신 B의 제안된 구조의 유도체입니다.

본 연구에서는 핵산 항생제인 아미푸리마이신(amipurimycin)과 4'-데옥스이미하라미신 B(4'-deoxymiharamycin B)의 고도로 효율적인 정식 합성법을 기술한다. 시그니처 반응으로서, 금속 촉매를 순차적으로 결합한 사건이 부각된다: (i) 알콕시알렌(alkoxyallene)에 대한 Pd 촉매 비대칭 하이드로옥시알킬화(hydroalkoxylation); (ii) Ru 촉매 에닌-메타세시스(enyne-methathesis); (iii) Os 촉매 이수산화(dihydroxylation). 놀랍게도, 이 원자 효율적인 연속 공정은 상용으로 이용 가능한 개너(Garner)의 알데하이드로부터 단 4단계 만에 3'-분지된 피란오스 코어 구조를 구축할 수 있게 한다.

이 전략은 가벼운 조건에서 수행되며 사전 활성화가 필요하지 않는다. 또한, 후반 단계 기능화(late-stage functionalization)와의 병행을 통해 목표 화합물을 효율적으로 준비할 수 있게 한다.

입체중심.

고체 지지체에 고정된 알코올과 ene-alkoxyallenes 사이의 Pd-촉매 비대칭 첨가 반응을 보고한다. 이어지는 금속 촉매 반응과 결합하여, 중간체를 분리할 필요 없이 다양한 단당류에 접근할 수 있었다. 올리고당 합성에서의 방법의 잠재적 유용성은 (α)-만노스 이당체의 합성을 통해 시연되었다. magnified image

테트로카르신 A의 테트라당 단편 합성을 기술하였다. 본 접근의 핵심 특징은 보호되지 않은 L-디지톡오스 당 배당체(unprotected l-digitoxose glycoside)를 이용한, 에네-알콕시알렌(ene-alkoxyallenes)에 대한 Pd 촉매 하이드로알콕실화(hydroalkoxylation)에서의 자리/입체선택적(regio- 및 diastereoselective) 반응으로 부각된다. 이후 digitoxal과의 반응을 화학선택적 수소화(chemoselective hydrogenation)와 조합하여 수행함으로써 표적 분자를 생성하였다.

사카라마이신(saccharomicin)에서 입체선택적 글리코시딕 결합 형성을 위한 금속 촉매 접근법. 특징적인 핵심 단계는 ene-alkoxyallenes와 고도로 기능화된 알코올 기질의 Pd-촉매 비대칭 커플링으로 강조된다. 반응은 높은 화학-, 고리자리(레지오)- 및 리간드 유도 디아스테레오선택성을 보였다. 고리 고정 메타테시스(ring-closing metathesis)와 말기 단계 기능화(late-stage functionalization)를 결합함으로써, 이 방법은 사카라사민-람노스(saccharosamine-rhamnose) 및 람노스-후코스(rhamnose-fucose) 조각의 고효율 합성으로 이어졌다.

2,3,6-trideoxypyranoglycoside만으로 구성된 올리고당에 대한 새로운 합성 접근법을 보고한다. 핵심 특징은 수렴적(convergent) 접근법으로 강조되며, 이 접근법은 합성의 후반 단계에서 무당부(aglycon) 부분을 도입할 수 있게 한다. 예시로서, cervimycin K의 사당체(tetrasaccharide) 부분을 시클로헥실 글리코사이드(cyclohexyl glycoside)로 제조하였다.

제안된 durantanin I의 구조에서 테트라사카라이드 부분구조에 대한 수렴적 합성을 보고한다. 시그니처 단계는 PdRu 금속 촉매를 순차적으로 사용하는 독특한 방식으로 아피오푸라노사이드 고리를 조립함으로써 구현된다. 후반 단계에서의 per-이수산화는 목표 화합물을 매우 효율적으로 제공하였다. 또한, 비자연적 아피오스 단위를 갖는 테트라사카라이드 유도체도 자연 형태와 비교할 만한 효율로 합성되었다.